在中华民国大陆时期，首次担任临时大总统的领导人是孙中山。根据搜索结果中的信息，孙中山是中华民国首任临时大总统，于1912年1月1日在南京宣誓就职，并在同年4月1日正式辞职[1]。孙中山的就职标志着中华民国的正式成立，并开启了中国历史上的共和时代。
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